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“不生銹”的秘密:不銹鋼的冶金學(xué)原理-杰德資訊|不銹鋼|雙相鋼|管件|彎頭|法蘭|三通|大小頭|翻邊|管帽|預(yù)制管|多通管

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文章附圖
一、從“銹”說(shuō)起:鐵的原罪
鐵在潮濕空氣中會(huì)生成 Fe(OH)?·nH?O,即紅褐色鐵銹。其致命缺陷在于這層銹皮疏松多孔,O? 與 H?O 得以長(zhǎng)驅(qū)直入,電化學(xué)腐蝕鏈?zhǔn)竭M(jìn)行,最終把整件器件“吃”成穿孔。不銹鋼的冶金學(xué)任務(wù),就是用合金化的方式,把“銹”扼殺在原子尺度。
二、鉻:點(diǎn)燃“鈍化”之火
  1. 電極電位躍遷
    按照混合電位理論,Cr 溶入鐵基體后抬高整體電極電位。當(dāng) Cr 原子分?jǐn)?shù) ≥ 1/8(質(zhì)量分?jǐn)?shù) ≈ 11.7 %)時(shí),費(fèi)米能級(jí)突變,陽(yáng)極極化曲線出現(xiàn)被動(dòng)區(qū),腐蝕電流密度驟降 4 個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
  2. 納米級(jí) Cr?O? 盾
    在含氧環(huán)境中,Cr 與 O 優(yōu)先形成厚度僅 2–5 nm 的尖晶石型氧化鉻。其特點(diǎn):
    ① 體積比(Pilling–Bedworth ratio)≈ 2.0,與基體保持共格,應(yīng)力<0.5 %,故附著力極強(qiáng);
    ② 帶隙 3.3 eV,化學(xué)惰性高,可阻斷 O2? 與 Fe2? 的互擴(kuò)散;
    ③ 自修復(fù):膜層一旦被劃破,裸露出的富 Cr 區(qū)在 10?3 s 內(nèi)再氧化,重新“長(zhǎng)回”完整屏障。
三、鎳、鉬、氮:協(xié)同把“盾”加厚
  1. 鎳——擴(kuò)大鈍化區(qū)
    Ni 提高層錯(cuò)能,抑制位錯(cuò)露頭,降低局部陽(yáng)極溶解速率;同時(shí)降低臨界鈍化電流密度,使不銹鋼在弱酸、含 Cl? 介質(zhì)中仍能維持 0.3–0.6 V 的寬鈍化平臺(tái)。
  2. 鉬——抑制點(diǎn)蝕
    Mo 以固溶態(tài)存在,富集于鈍化膜/基體界面,形成 Cr–Mo–O 網(wǎng)絡(luò),提高 Cl? 擊穿電位 E_b 約 150 mV;在 3.5 % NaCl 溶液中,316 型(2 %Mo)點(diǎn)蝕電位比 304 型提高 0.2 V 以上。
  3. 氮——“原子級(jí)緩蝕劑”
    N 以間隙原子固溶,優(yōu)先占據(jù)位錯(cuò)核心區(qū),降低局部陽(yáng)極活性;同時(shí)生成 NH??,消耗 H?,抑制酸性侵蝕。高氮無(wú)鎳型 200 系列因此能在 30 % 冷變形后仍保持 E_b > 0.35 V(SCE)。
四、微觀組織:把“大電池”拆成“微電池”
  1. 碳:雙刃劍
    C 與 Cr 結(jié)合成 Cr??C?,沿晶界析出造成“貧鉻區(qū)”,晶間腐蝕速率可提高 102 倍。低碳(≤ 0.03 %)或 Ti/Nb 穩(wěn)定化(MC 型碳釘扎)是 321、347 等牌號(hào)的核心設(shè)計(jì)。
  2. 晶粒尺寸
    晶粒細(xì)化 → 晶界面積 ↑ → 單位面積碳化物彌散度 ↑ → 貧鉻區(qū)寬度 ↓。采用 1000 °C 短時(shí)固溶 + 快速冷卻,可把晶間腐蝕敏感性降至 IGC 速率 < 0.2 mm/yr(ASTM A262-Practice E)。
  3. 雙相鋼 α/γ 約 1:1
    鐵素體相(α)高 Cr、低 Ni,奧氏體相(γ)低 Cr、高 Ni,兩相電極電位差 < 30 mV,電偶腐蝕電流密度比單相奧氏體降低 70 %;同時(shí) α 相屈服強(qiáng)度提升 1.4 倍,實(shí)現(xiàn)“強(qiáng)度 + 耐蝕”雙贏。
五、表面冶金:讓鈍化膜“外延生長(zhǎng)”
  1. 電解拋光
    去除 5–10 μm 表層,使表面粗糙度 Ra < 0.1 μm,鈍化膜厚度均勻性誤差 ± 0.3 nm,點(diǎn)蝕電位再提高 50 mV。
  2. 低溫滲鉻(LTCR)
    在 400 °C 下采用 CrCl? 熔鹽擴(kuò)散,生成 10 μm 外延富 Cr 層,表面 Cr 含量可達(dá) 45 %,在 5 % HCl 沸騰 24 h 失重 < 0.05 g m?2。
  3. 激光熔凝
    毫秒級(jí)脈沖把表面快速加熱至 1500 °C 后自冷,晶粒 < 5 μm,Cr 均勻過(guò)飽和,海洋大氣暴露 2 年無(wú)銹斑。
六、極限挑戰(zhàn):當(dāng)“盾”被刺穿
  1. 高濃度 Cl?(> 1000 ppm)+ 高溫(> 60 °C)
    Cl? 穿透鈍化膜,形成可溶性 CrO?Cl?,點(diǎn)蝕坑生長(zhǎng)速率可達(dá) 1 mm y?1。此時(shí)需轉(zhuǎn)向超級(jí)奧氏體 904L、超級(jí)雙相 2507 或鎳基合金。
  2. 強(qiáng)還原性酸(HCl、H?SO?)
    鈍化膜無(wú)法穩(wěn)定存在,需靠整體合金耐蝕:Mo + Cu 聯(lián)合降低均勻腐蝕速率,如 904L 在 1 % H?SO? 中腐蝕率 < 0.02 mm y?1。
  3. 應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(SCC)
    Cl? + 拉應(yīng)力 > 閾值 KISCC 時(shí),裂紋沿 γ 晶界擴(kuò)展。采用高 Ni、高 N 設(shè)計(jì)(如 654SMO)或噴丸引入表面壓應(yīng)力,可把 KISCC 提高 40 % 以上。
七、結(jié)語(yǔ):不銹,不是“無(wú)銹”
不銹鋼的“不銹”源于冶金學(xué)家在原子尺度布下的三道防線:
① 合金化 → 提升電極電位、生成 Cr?O? 鈍化膜;
② 組織控制 → 抑制貧鉻區(qū)、細(xì)化晶粒、拆散大電池;
③ 表面工程 → 讓鈍化膜更均勻、更致密、可自修復(fù)。
只有當(dāng)設(shè)計(jì)、加工、使用三環(huán)節(jié)協(xié)同,這層納米級(jí)“隱形鎧甲”才能永續(xù)生效,讓不銹鋼真正“銹”不可侵。